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烯烃配合物三氯化铑三水合物也可与烯烃配位，尤其是与降二烯和1，5-环辛二烯一类的二烯烃，生成形式为Rh2Cl2(烯烃)4的配合物。它与1，5-环辛二烯的配合物尤其，甚至在乙醇中与1，3-环辛二烯反应，也会1，5-环辛二烯的配合物。双烯配体可由离子移除。羰基配合物RhCl3·3H2O的甲醇溶液与压强为1bar的反应，生成·二羰基铑(I)酸根阴离子（[RhCl2(CO)2]?）。或用RhCl3·3H2O与通入的反应先生成[RhCl(CO)2]2红色固体，然后再将该固体溶于醇并加入氯离子，也可[RhCl2(CO)2]?。三氯化铑又称氯化铑，是一种红棕色粉末，易潮解。有毒！分子量209.26(无水)，熔点450～500℃（分解）。沸点800℃（升华）。到600℃以上生成多氟化物。70℃时可被还原。不溶于水、酸、王水，溶于甲醇和溶液。在浓酸中(、硫酸)加热分解。加热时能与钠、铝、镁、铁等金属作用。制法：400～600℃时，用铑与或氧化铑与作用而得。用于电子、仪表、冶金等工业，还用于电镀作业，催化剂的制备。

 

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